علف کش های آریلوکسی فنوکسی پروپیونات یکی از انواع اصلی در بازار جهانی علف کش ها هستند.

به عنوان مثال در سال 2014، فروش جهانی علف‌کش‌های aryloxyphenoxypropionate 1.217 میلیارد دلار بود که 4.6 درصد از بازار جهانی 26.440 میلیارد دلار آمریکا و 1.9 درصد از بازار جهانی آفت‌کش 63.212 میلیارد دلار را به خود اختصاص داده است.اگرچه به خوبی علف کش هایی مانند آمینو اسیدها و سولفونیل اوره ها نیست، اما در بازار علف کش ها نیز جایگاهی دارد (رتبه ششم فروش جهانی).

علف کش های آریلوکسی فنوکسی پروپیونات (APP) عمدتاً برای کنترل علف های هرز چمن استفاده می شود.در دهه 1960 زمانی که هوخست (آلمان) گروه فنیل را در ساختار 2،4-D با دی فنیل اتر جایگزین کرد و اولین نسل از علف کش های اسید آریلوکسی فنوکسی پروپیونیک را توسعه داد، کشف شد."لینگ علف".در سال 1971 مشخص شد که ساختار حلقه مادر شامل A و B است. علف کش های بعدی از این نوع بر اساس آن اصلاح شدند و حلقه بنزن A را از یک طرف به حلقه هتروسیکلیک یا ذوب شده تبدیل کردند و گروه های فعالی مانند F را معرفی کردند. اتم ها وارد حلقه می شوند و در نتیجه یک سری محصولات با فعالیت بالاتر ایجاد می شود.، علف کش های انتخابی تر.

ساختار علف کش APP

تاریخچه توسعه علف کش های اسید پروپیونیک

مکانیسم عمل

علف‌کش‌های اسید آریلوکسی فنوکسی پروپیونیک عمدتاً مهارکننده‌های فعال استیل کوآ کربوکسیلاز (ACCase) هستند، در نتیجه سنتز اسیدهای چرب را مهار می‌کنند و در نتیجه سنتز اسید اولئیک، اسید لینولئیک، اسید لینولنیک و لایه‌های مومی شکل و فرآیندهای کوتیکول مسدود می‌شوند و در نتیجه فرآیندهای کوتیکول مسدود می‌شوند. تخریب ساختار غشایی گیاه، افزایش نفوذپذیری و در نهایت مرگ گیاه.

ویژگی های راندمان بالا، سمیت کم، گزینش پذیری بالا، ایمنی برای محصولات و تخریب آسان آن به میزان زیادی توسعه علف کش های انتخابی را ارتقا داده است.

یکی دیگر از ویژگی های علف کش های AAP این است که از نظر نوری فعال هستند که با ایزومرهای مختلف تحت ساختار شیمیایی یکسان مشخص می شود و ایزومرهای مختلف فعالیت های علف کشی متفاوتی دارند.در میان آنها، ایزومر R(-) می تواند به طور موثری فعالیت آنزیم هدف را مهار کند، از تشکیل اکسین و جیبرلین در علف های هرز جلوگیری کند و فعالیت علف کش خوبی از خود نشان دهد، در حالی که ایزومر S(+) اساساً بی اثر است.تفاوت اثربخشی بین این دو 8-12 برابر است.

علف‌کش‌های تجاری APP معمولاً به استرها تبدیل می‌شوند که باعث می‌شود آنها به راحتی توسط علف‌های هرز جذب شوند.با این حال، استرها معمولاً حلالیت کمتر و جذب قوی‌تری دارند، بنابراین شستشوی آنها آسان نیست و راحت‌تر جذب علف‌های هرز می‌شوند.در خاک

کلودینافوپ-پروپارژیل

Propargyl یک علف کش فنوکسی پروپیونات است که توسط ciba-Geigy در سال 1981 توسعه یافت. نام تجاری آن Topic و نام شیمیایی آن (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro) است.-2-Pyridyloxy)propargyl propionate.

پروپارژیل یک علف کش آریلوکسی فنوکسی پروپیونات فعال نوری حاوی فلوئور است.از آن برای تیمار ساقه و برگ پس از سبز شدن برای کنترل علف های هرز دانه دار در مزارع گندم، چاودار، تریتیکاله و سایر غلات، به ویژه برای گندم و علف گندم استفاده می شود.در کنترل علف های هرز دشوار مانند جو وحشی موثر است.برای تیمار ساقه و برگ پس از سبز شدن برای کنترل علف های هرز یک ساله مانند یولاف وحشی، علف یولاف سیاه، علف دم روباهی، علف مزرعه و علف گندم استفاده می شود.دوز 30 ~ 60 گرم در هر میلی متر مربع است.روش استفاده خاص به این صورت است: از مرحله 2 برگی گندم تا مرحله بندکشی، آفت کش را در مرحله 2 تا 8 برگی روی علف های هرز بمالید.در زمستان، 20-30 گرم مایجی (15 درصد پودر ترشونده کلوفناستات) در هر هکتار استفاده کنید.30-40 گرم (15٪ پودر مرطوب کننده کلودینافوپ-پروپارژیل)، 15-30 کیلوگرم آب اضافه کنید و به طور یکنواخت اسپری کنید.

مکانیسم عمل و ویژگی‌های کلودینافوپ-پروپارژیل، مهارکننده‌های استیل کوآ کربوکسیلاز و علف‌کش‌های رسانای سیستمیک هستند.این دارو از طریق برگ و غلاف برگ گیاه جذب می شود، از طریق آبکش هدایت می شود و در مریستم گیاه تجمع می یابد و مهار کننده استیل کوآنزیم A کربوکسیلاز را مهار می کند.کوآنزیم A کربوکسیلاز سنتز اسیدهای چرب را متوقف می کند، از رشد و تقسیم طبیعی سلول ها جلوگیری می کند و ساختارهای حاوی لیپید مانند سیستم های غشایی را از بین می برد و در نهایت منجر به مرگ گیاه می شود.زمان از کلودینافوپ پروپارگیل تا مرگ علف های هرز نسبتاً کند است و معمولاً 1 تا 3 هفته طول می کشد.

فرمولاسیون اصلی کلودینافوپ پروپارژیل شامل 8، 15، 20 و 30 درصد امولسیون های آبی، 15 درصد و 24 درصد میکروامولسیون، 15 و 20 درصد پودرهای مرطوب کننده و 8 و 14 درصد سوسپانسیون های روغنی قابل پخش است.کرم 24 درصد

سنتز

اسید پروپیونیک (R)-2-(p-hydroxyphenoxy) ابتدا با واکنش آلفا-کلروپروپیونیک اسید و هیدروکینون تولید می شود و سپس با افزودن 5-کلرو-2،3-دی فلوئوروپیریدین بدون جداسازی اتریه می شود.تحت شرایط خاص، با کلروپروپین واکنش می دهد تا کلودینافوپ-پروپارژیل به دست آید.پس از کریستالیزاسیون، محتوای محصول به 97٪ تا 98٪ می رسد و عملکرد کل به 85٪ می رسد.

وضعیت صادرات

داده های گمرک نشان می دهد که در سال 2019، کشور من در مجموع 35.77 میلیون دلار آمریکا (آمار ناقص از جمله آماده سازی و داروهای فنی) صادر کرده است.در این میان، اولین کشور واردکننده، قزاقستان است که عمدتاً فرآورده وارد می‌کند، به میزان 8.6515 میلیون دلار و پس از آن روسیه با آماده‌سازی، تقاضا برای دارو و مواد اولیه وجود دارد که حجم واردات آن 3.6481 میلیون دلار است.رتبه سوم، هلند با حجم واردات 3.582 میلیون دلار آمریکا است.علاوه بر این، کانادا، هند، اسرائیل، سودان و سایر کشورها نیز مقاصد اصلی صادرات کلودینافوپ پروپارگیل هستند.

سیهالوفوپ-بوتیل

Cyhalofop-ethyl یک علف کش مخصوص برنج است که توسط Dow AgroSciences در ایالات متحده در سال 1987 تولید و تولید شد. همچنین این تنها علف کش اسید آریلوکسی فنوکسی کربوکسیلیک است که برای برنج بسیار ایمن است.در سال 1998، Dow AgroSciences ایالات متحده اولین شرکتی بود که cyhalofop فنی را در کشور من ثبت کرد.این پتنت در سال 2006 منقضی شد و ثبت داخلی یکی پس از دیگری آغاز شد.در سال 2007، یک شرکت داخلی (شرکت محصولات بیوشیمیایی شانگهای Shengnong) برای اولین بار ثبت نام کرد.

نام تجاری داو Clincher و نام شیمیایی آن (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate است.

در سال‌های اخیر، Qianjin شرکت Dow AgroSciences (ماده فعال: 10% سیهالومفن EC) و Daoxi (60 گرم در لیتر سیهالوفوپ + پنوکسولام) که در بازار چین محبوب شده‌اند، بسیار موثر و ایمن هستند.این بازار جریان اصلی علف‌کش‌های مزارع برنج را در کشور من اشغال می‌کند.

سیهالوفوپ اتیل، مشابه سایر علف کش های اسید آریلوکسی فنوکسی کربوکسیلیک، یک مهارکننده سنتز اسیدهای چرب است و استیل کوآ کربوکسیلاز (ACCase) را مهار می کند.عمدتاً از طریق برگ جذب می شود و فعالیت خاکی ندارد.سیهالوفوپ اتیل سیستمیک است و به سرعت از طریق بافت های گیاهی جذب می شود.پس از تیمار شیمیایی، رشد علف های هرز علف بلافاصله متوقف می شود، در عرض 2 تا 7 روز زردی رخ می دهد و کل گیاه نکروزه شده و در عرض 2 تا 3 هفته می میرد.

Cyhalofop پس از رویش برای کنترل علف های هرز دانه دار در مزارع برنج استفاده می شود.دوز برای برنج استوایی 75-100 گرم در هر میلی متر مربع و دوز برای برنج معتدل 180-310 گرم در هر میلی متر مربع است.در برابر اکیناسه، استفانوتیس، تاج خروس، علف کاه کوچک، خرچنگ، ستاریا، برنج، ارزن برگ قلب، پنیستوم، زیا مای، علف غاز و غیره بسیار موثر است.

به عنوان مثال استفاده از سیهالوفوپ-اتیل EC 15% را در نظر بگیرید.در مرحله 1.5-2.5 برگی علف بارنیارد در مزارع نهال برنج و مرحله 2 تا 3 برگی استفانوتیس در مزارع برنج با بذر مستقیم، ساقه و برگ ها سمپاشی و به طور یکنواخت با غبار ریز پاشیده می شوند.قبل از استفاده از آفت کش، آب را تخلیه کنید تا بیش از 2/3 ساقه و برگ علف های هرز در معرض آب قرار گیرد.ظرف 24 ساعت تا 72 ساعت پس از مصرف آفت کش آبیاری کنید و یک لایه آبی 5-3 سانتی متری را به مدت 7-5 روز حفظ کنید.در هر فصل رشد برنج بیش از یک بار استفاده نکنید.البته لازم به ذکر است که این دارو برای بندپایان آبزی بسیار سمی است، بنابراین از سرازیر شدن به محل های پرورش آبزیان خودداری کنید.هنگامی که با برخی از علف کش های پهن برگ مخلوط می شود، ممکن است اثرات آنتاگونیستی از خود نشان دهد که منجر به کاهش کارایی cyhalofop می شود.

اشکال دوز اصلی آن عبارتند از: کنسانتره امولسیون پذیر سیهالوفوپ-متیل (10٪، 15٪، 20٪، 30٪، 100 گرم در لیتر)، پودر مرطوب کننده سیهالوفوپ-متیل (20٪)، امولسیون آبی سیهالوفوپ-متیل (10٪، 15٪). 20٪، 25٪، 30٪، 40٪، میکروامولسیون سیهالوفوپ (10٪، 15٪، 250 گرم در لیتر)، سوسپانسیون روغن سیهالوفوپ (10٪، 20٪، 30٪، 40٪)، روغن قابل پخش سیهالوفوپ-اتیل تعلیق (5٪، 10٪، 15٪، 20٪، 30٪، 40٪)؛ترکیبات ترکیبی شامل اگزافوپ پروپیل و پنوکسوفن ترکیب آمین، پیرازوسولفورون متیل، بیسپیرفن و غیره می باشد.